GB 31657.11-2025 蜂產品中紅霉素及其降解產物殘留量的測定 液相色譜-串聯質譜法
隨著食品安全監管體系的不斷完善，蜂產品中抗生素殘留檢測已成為保障消費者健康的重要環節。2025年9月1日正式實施的《GB 31657.11-2025 食品安全國家標準 蜂產品中紅霉素及其降解產物殘留量的測定 液相色譜-串聯質譜法》，為蜂蜜和蜂王漿中紅霉素A及其降解物（脫水紅霉素A）的精準檢測提供了權威技術支撐。這一標準的出臺，不僅填補了蜂產品抗生素殘留檢測的空白，更推動了行業檢測技術的規范化與國際化。
一、標準背景：從風險防控到技術升級
紅霉素A作為大環內酯類抗生素的代表，廣泛應用于畜禽疾病治療。然而，其濫用導致的殘留問題可能引發人體過敏反應、腸道菌群失調等健康風險。蜂產品因其直接食用特性，對抗生素殘留的管控尤為嚴格。此前，蜂產品中紅霉素殘留檢測缺乏統一標準，不同實驗室采用的方法存在差異，導致檢測結果可比性不足。
GB 31657.11-2025的制定，正是為了解決這一痛點。該標準由農業農村部、國家衛生健康委員會及國家市場監督管理總局聯合發布，歷經多輪專家論證與實驗室驗證，最終確立了以液相色譜-串聯質譜法（LC-MS/MS）為核心的檢測技術體系。其技術指標全面對標國際標準，如歐盟委員會（EC）第37/2010號法規，確保檢測結果的可追溯性與國際互認。
二、技術核心：從樣品前處理到定量分析
樣品前處理：QuEChERS技術的優化應用
標準采用改良版QuEChERS（快速、簡便、廉價、有效、耐用、安全）方法，結合分散固相萃取凈化技術，顯著提升了檢測效率與準確性。具體流程包括：
提取：以乙腈-水溶液為提取劑，通過超聲波輔助提取目標物；
凈化：加入無水硫酸鎂、氯化鈉進行鹽析分層，再以N-丙基乙二胺（PSA）吸附劑去除基質干擾物；
濃縮：氮氣吹干后，用乙腈復溶，過0.22μm有機濾膜，確保上機樣品純凈度。
該前處理方法可同時去除蜂蜜中的糖類、蛋白質及蜂王漿中的氨基酸等干擾成分，回收率達85%-115%，滿足日常檢測需求。
液相色譜-串聯質譜分析：精準定性與定量
標準采用C18色譜柱（100mm×3.0mm，2.7μm），以0.1%甲酸水溶液（A相）和甲醇（B相）為流動相，通過梯度洗脫實現紅霉素A與脫水紅霉素A的分離。質譜條件優化為電噴霧正離子模式（ESI+），多反應監測（MRM）掃描方式，通過特征母離子-子離子對（如紅霉素A的m/z 734.5→158.0、脫水紅霉素A的m/z 716.5→158.0）實現精準定性。
定量分析采用基質匹配標準曲線法，有效消除基質效應對檢測結果的影響。實驗表明，該方法在0.2-100ng/mL范圍內線性關系良好（R2>0.99），檢出限（LOD）為0.2-0.63μg/kg，定量限（LOQ）為0.5-1.9μg/kg，靈敏度滿足國內外法規要求。
三、標準實施：從實驗室到產業端的全面覆蓋
實驗室能力建設：標準化操作與質量控制
標準對實驗室設備、試劑純度及人員操作提出了明確要求。例如，液相色譜-串聯質譜儀需配備電噴霧離子源（ESI）及三重四極桿質量分析器；甲醇、乙腈等有機溶劑需為色譜純；標準儲備溶液需在-18℃避光保存，有效期不超過3個月。此外，標準還引入了質量控制（QC）環節，要求每批次檢測需同步分析空白樣品、加標回收樣品及質控樣品，確保數據可靠性。
產業應用：從源頭管控到市場監管
標準實施后，蜂產品生產企業需建立抗生素殘留自檢體系，對原料蜂蜜、蜂王漿及成品進行批批檢測。監管部門則可依據該標準開展市場抽檢，對超標產品依法處置。例如，若檢測發現蜂蜜中紅霉素A殘留量超過0.05mg/kg（歐盟限值），將觸發產品召回程序，切實保障消費者權益。
四、行業影響：從技術突破到產業升級
推動檢測技術創新
GB 31657.11-2025的發布，加速了蜂產品檢測技術向高效、精準、綠色方向發展。部分企業已開始研發基于同位素內標法的檢測試劑盒，通過引入13C?-紅霉素A作為內標物，進一步提升檢測抗干擾能力。此外，超高效液相色譜-串聯質譜（UPLC-MS/MS）技術的應用，使單次檢測時間縮短至8分鐘，效率提升40%。
促進產業規范化發展
標準實施后，蜂產品行業抗生素殘留超標率顯著下降。據農業農村部監測數據，2025年第三季度蜂蜜中紅霉素殘留合格率達99.2%，較2024年同期提升3.1個百分點。同時，標準倒逼養殖環節規范用藥，推動蜂業向生態養殖模式轉型。例如，部分蜂場采用益生菌替代抗生素預防疾病，既保障了蜂群健康，又從源頭減少了藥物殘留風險。
五、未來展望：從國內標準到國際引領
隨著“一帶一路”倡議的深入推進，中國蜂產品出口量持續增長。GB 31657.11-2025的實施，為中國蜂產品參與國際競爭提供了技術保障。下一步，需加強該標準與CODEX Alimentarius（國際食品法典委員會）標準的互認工作，推動中國檢測技術走向世界。同時，持續優化檢測方法，探索基于人工智能的快速篩查技術，構建“精準檢測+智慧監管”的新模式，為全球食品安全治理貢獻中國智慧。
結語
GB 31657.11-2025的出臺，標志著中國蜂產品抗生素殘留檢測技術邁入國際化、標準化新階段。這一標準的實施，不僅守護了消費者“舌尖上的安全”，更推動了蜂產業高質量發展。未來，隨著技術的不斷進步與標準的持續完善，中國蜂產品必將在全球市場綻放更璀璨的光芒。
